亚洲永久精品ww.7491进入

　　GC/MS中的完全未知物的定性分析

　　GC/MS分析完全未知的化合物，是指未收录于 GC/MS 数据库中的化合物。

　　化合物的鉴定很重要，但传统的鉴定方法十分繁琐。

　　使用高分辨率质谱仪以获取可能的分子式

　　可能需要进行 “软” 电离。

　　运行串联质谱（MS/MS）以帮助推断结构。

　　分离出一定量的化合物，以便通过其他技术（核磁共振、红外光谱等）进行分析。

　　购买 / 合成可能的化合物，运行 GC/MS，并匹配保留时间和质谱图。

　　是否存在更快速、更经济的方法？

　　单四极杆 GC/MS 分析中，有哪些方法可用于进行谱库未收录化合物的鉴定？

　　通过利用校准后的质谱数据获得精确质量 / 谱图准确度，从而得到分子式。

　　进行NIST的 “Hybrid Search”，该检索方法可查找数据库中不存在但相关的化合物。

　　利用AI预测的保留指数（NIST AIRI），通过保留指数进行确认或筛选。

　　四极杆上GC/MS的分子式鉴定——由MassWorks软件辅助

　　校准后的Profile轮廓模式数据可提供良好的质量准确度（约 ±10 mDa），与谱图准确度相结合，可实现几 ppm 的有效质量准确度。

　　操作简单。

　　以Profile轮廓模式运行数据。

　　在运行结束时短暂开启质谱调谐液（全氟三丁胺，PFTBA）。

　　软件会自动校准数据。

　　数据分析由MassWorks软件来完成，最终得到精确质量和分子式。

四极杆GC/MS在Profile轮廓图模式下测定化合物的精确质量，并通过理论同位素峰（绿色）和样品校正同位素（红色）的谱图准确度识别出正确的分子式

　　混合检索：Hybrid Search

　　Hybrid Search可匹配碎片离子和中性丢失。

　　通过纳入 “近邻” 化合物来扩展数据库的范围。

　　需要数据库中存在相似的化合物。

　　必须知道名义分子量，最好还知道分子式。

　　质量差异必须局限于分子的单个区域，且分子的碎裂行为为没有显著变化。

　　Delta Mass 代表数据库中化合物与未知分子之间的差异（修饰）。

混合检索Hybrid search结果示例

　　保留指数校准

　　保留指数可以用于定性分析未知化合物，它比保留时间更可靠，因为它只与固定相类别和柱温有关，受其他因素影响较小‌。

　　保留指数通常可由正构烷系列混合标样进样后校正得到，还有一种新的方法——可以通过保留指数自动校正技术（如Auto RI，GC/ID）来计算保留指数。

　　保留指数定性的前提是已经有目标的保留指数相关的报道，这样我们才能通过核对保留指数来定性。

　　NIST中谱库中并不是每个化合物都有计算的保留指数值，但可以通过AIRI来预测化合物的保留指数。

正构烷烃系列混标校正计算保留指数

　　什么是 AIRI？

　　NIST 使用其广泛的数据库测量保留指数数据作为训练集，通过化合物结构预测任何化合物的保留指数。

　　AIRI 的源代码和模型由 NIST 发布。但是，设置过程很繁琐。

　　Cerno Bioscience 公司正在开发基于网络的应用程序，通过化合物结构预测保留指数，让所有人都能轻松使用 AIRI。

　　AIRI的参考文献： Predicting Retention Indices and Their Uncertainties Using Artificial Intelligence, Geer, Stein, Mallard, and Slotta,Journal of Chemical Information and Modeling 2024 64 (3),690-696.

方法示例

　　13.88 分钟处的未知峰很强且纯净：

　　尽管如此，但检索结果却很差：

　　我们可以使用校准后的GC/MS数据确定分子量和分子式：

　　AIRI预测保留指数：

　　Hybrid Search 混合检索结果：

　　小结：

　　结合分子式鉴定、保留指数和Hybrid Search混合检索，是一种在单四极杆 GC/MS 上进行未知物定性分析的简单、快速的方法。

　　对于不适合混合检索的情况：

　　我们仍然可以使用保留指数 + 分子式鉴定来筛选未知化合物潜的潜在候选物。

　　四极杆GC/MS的分子式鉴定由MassWorks软件来完成。

　　碎片分析也可用于验证鉴定结果（例如使用 NIST MS Interpreter）。

　　最终的化合物鉴定还是需要通过合成化合物来进行确证。

　　关于MassWorks 软件

　　MassWorks软件是由 Cerno Bioscience 公司开发的一款革命性的MS数据定性分析软件，能帮助我们在低分辨率的四极杆GC/MS、LC/MS直接测定化合物的精确质量，并通过独有的谱图准确度概念确定出准确的分子式。MassWorks软件同样适用于高分率质谱（TOF、Orbitrap）的定性分析。